参考答案

①加入过量BaCl₂溶液，与MgSO₄发生反应，生成BaSO₄沉淀和MgCl₂；
②加过量Na₂CO₃溶液，与CaCl₂和①中过量BaCl₂溶液发生反应，生成CaCO₃沉淀和BaCO₃沉淀和氯化钠；
③加过量NaOH溶液，与①中生成的MgCl₂发生反应，生成Mg（OH）₂沉淀和氯化钠；
④过滤，滤出前面生成的沉淀及泥沙；
⑤加适量盐酸，与③中过量NaOH溶液和②中过量Na₂CO₃溶液发生反应，生成氯化钠、水和二氧化碳气体．
因此，操作中应依次加入过量的氯化钡⑤、碳酸钠④、氢氧化钠②，过滤后①加适量盐酸③．
故选D．